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飽和聚氨酯緩沖器因不含雙鍵,雖然也能與臭氧發(fā)生反應(yīng)但反應(yīng)進(jìn)行得很慢,不易產(chǎn)生龜裂。
曾有多人對(duì)不飽和聚氨酯緩沖器臭氧化龜裂的產(chǎn)生和增長(zhǎng)做過研究。這些研究者根據(jù)自己的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),分別提出了龜裂產(chǎn)生及增長(zhǎng)的機(jī)理。例如有人認(rèn)為龜裂的產(chǎn)生,是由于在應(yīng)力作用下因臭氧化物分解產(chǎn)生的斷裂分子鏈,相互分離的傾向大于重新結(jié)合傾向的結(jié)果。而龜裂的增長(zhǎng)則與臭氧的濃度和聚氨酯緩沖器分子鏈的運(yùn)動(dòng)性有關(guān),當(dāng)臭氧濃度一定時(shí),分子鏈運(yùn)動(dòng)性越大,裂紋增長(zhǎng)就越快。也有人認(rèn)為臭氧龜裂的產(chǎn)生和增長(zhǎng)與聚氨酯緩沖器臭氧化形成的臭氧化物薄層的物性以及與原聚氨酯緩沖器表面層
的物性不同有關(guān)。例如,Murray認(rèn)為聚氨酯緩沖器的臭氧化過程是物理過程和化學(xué)過程共同發(fā)生的過程。當(dāng)聚氨酯緩沖器與臭氧接觸時(shí),ZLC-4緩沖器,表面的雙鍵迅速與臭氧反應(yīng),大部分生成臭氧化物,使原本柔順的聚氨酯緩沖器鏈迅速轉(zhuǎn)變?yōu)楹性S多臭氧化物環(huán)的僵硬鏈。當(dāng)有應(yīng)力施加于聚氨酯緩沖器上時(shí),ZLC-6緩沖器,應(yīng)力將聚氨酯緩沖器鏈拉伸展開,使更多的雙鍵與臭氧接觸,使聚氨酯緩沖器鏈含有更多的臭氧化物環(huán),ZLC-3緩沖器,變得更脆。脆化的表面在應(yīng)力或動(dòng)態(tài)應(yīng)力作用下就很容易發(fā)生龜裂


聚氨酯緩沖器加工
聚氨酯緩沖器法制起重機(jī)聚氨酯一般分預(yù)硫化和終硫化兩個(gè)階段完成。(1)預(yù)硫化階段像傳統(tǒng)的干膠模壓硫化那樣,將含有發(fā)泡劑的膠料裝滿模腔,合模后在135?:L45°C下加壓預(yù)硫化25?35min,然后卸壓。由于模腔被膠料填滿,合模后模腔被封閉,隨著硫化的進(jìn)行,發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體量增大,使氣泡內(nèi)的壓強(qiáng)逐漸增大。卸壓時(shí),緩沖器,由于外壓的解除,氣泡內(nèi)的高壓使氣泡迅速在未完全交聯(lián)的膠料中膨脹,產(chǎn)生細(xì)小的閉孔起重機(jī)。膠料發(fā)泡膨脹率可通過配方設(shè)計(jì)以及調(diào)整硫化時(shí)間和溫度來(lái)控制。制品的最終尺寸和膠料的完全硫化在第二個(gè)階段終硫化時(shí)完成。
必須注意,在開模卸壓時(shí)一定要迅速、順暢、完全;模具的模腔壁要設(shè)計(jì)成15°的傾角,便于制品脫模;卸壓時(shí)平板硫化機(jī)的各部件活動(dòng)要順暢,使膠料完全自由膨脹。如果膠料在膨脹的過程中受到阻礙,制品可能會(huì)歪曲或開裂。(2)終硫化階段將預(yù)硫化的起重機(jī)半成品放到烘箱或更大的模具內(nèi),在高于預(yù)硫化溫度15?25t的條件下再硫化6O?90min,使起重機(jī)制品完全硫化和膨脹,
穩(wěn)定至最終尺寸。終硫化具體的溫度和時(shí)間由制品的厚度確定。

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