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技術(shù)丨鋁型材6063氧化外觀不良表面斑點(diǎn)陰陽(yáng)色怎么改善?

生活水平的提高,鋁合金門窗、鋁合金幕墻的使用越來(lái)越普及,然而不少的鋁合金在使用一段時(shí)間以后,表面出現(xiàn)形態(tài)各異的腐蝕缺陷,其中斑點(diǎn)腐蝕較為常見,嚴(yán)重影響鋁型材的使用性能及裝飾效果。

為了合理改善鋁型材的表面質(zhì)量,達(dá)到控制表面斑點(diǎn)腐蝕的目的,很有必要對(duì)斑點(diǎn)缺陷做深入細(xì)致的分析。本文以6063鋁型材經(jīng)陽(yáng)極氧化后表面出現(xiàn)的斑點(diǎn)腐蝕為研究對(duì)象,分析斑點(diǎn)腐蝕的本質(zhì)、成因及生成機(jī)理,探討產(chǎn)生斑點(diǎn)腐蝕的關(guān)鍵因素。

1

斑點(diǎn)腐蝕的本質(zhì)分析

  由所使用的6063鋁型材成分可知,為了確保Mg元素充分形成強(qiáng)化相Mg2Si,一般在配制合金成分時(shí)人為的使Si元素適量過(guò)剩。因?yàn)殡S著Si含量的增加,合金的晶粒變細(xì),熱處理效果較好。但另一方面,Si的過(guò)剩也有面作用,使合金的塑性降低,耐蝕性變壞。

研究表明:過(guò)剩Si不僅能形成游離態(tài)的Si相,還會(huì)與基體形成α相(Al12Fe2Si)和β相(Al9Fe3Si2),這樣在鋁合金中存在游離態(tài)的Si相、α相(Al12Fe2Si)、β相(Al9Fe3Si2)等陰極相粒子和陽(yáng)極相Mg2Si粒子。α相和β相對(duì)合金的腐蝕性能影響很大,尤其是β相能顯著降低合金的腐蝕性能。

斑點(diǎn)處殘留物的成分主要是游離Si相和AlFeSi相,同時(shí)發(fā)現(xiàn)氯元素在殘留物處也發(fā)生了吸附,這說(shuō)明Cl-參與了腐蝕過(guò)程。腐蝕區(qū)中鋅元素含量較基體高得多,說(shuō)明合金中的雜質(zhì)元素鋅也參與了腐蝕過(guò)程。

  陽(yáng)極氧化工序中,陽(yáng)極相Mg2Si是合金的點(diǎn)蝕源。在陽(yáng)極氧化堿洗時(shí),Mg2Si粒子優(yōu)先溶解而形成蝕坑,四川鋁型材,其中鎂溶解在溶液中而硅在鋁合金上殘留下來(lái),當(dāng)蝕坑在晶粒上就會(huì)使該晶粒顏色發(fā)暗。在中和工序中硅不易除去,故斑點(diǎn)腐蝕蝕坑底部硅含量較其他區(qū)域高。

2

斑點(diǎn)腐蝕的成因分析

  影響斑點(diǎn)腐蝕的主要因素有預(yù)處理過(guò)程中的堿洗溫度、堿洗時(shí)間以及合金成分中的Zn、Fe、Si元素含量與合金的擠壓狀態(tài)等。在諸多因素中,擠壓狀態(tài)起著關(guān)鍵性的作用,它關(guān)系到對(duì)腐蝕性能有較大影響的Zn、Fe、Si等元素的分布,以及金屬鍵間化合物等粒子的析出位置。

在較粗的擠壓條紋區(qū)中,斑點(diǎn)腐蝕分布具有明顯的方向性,因?yàn)檫@個(gè)區(qū)域擠壓時(shí)阻力較大,應(yīng)力多在此集中,該處金屬的晶格發(fā)生嚴(yán)重畸變,成為局部高自由能區(qū),在隨后的再結(jié)晶過(guò)程中優(yōu)先形核,為了降低界面能和處于穩(wěn)定態(tài),此處晶粒不僅異常長(zhǎng)大,而且Mg2Si陽(yáng)極相、游離Si、FeSiAl、FeAl3等陰極相優(yōu)先析出,為后續(xù)的斑點(diǎn)腐蝕創(chuàng)造了條件。

  由于上述原因,在析出游離Si、FeSiAl、FeAl3等金屬問(wèn)化合物的晶界附近出現(xiàn)硅鐵元素的貧乏區(qū),此區(qū)近乎為純鋁,電位為負(fù)是陽(yáng)極,它與金屬間化合物(是陰極)構(gòu)成了微電池,在腐蝕介質(zhì)的作用下,微電池中陰極相(如游離Si、FeSiAl、FeAl3)周圍的Si、Fe貧乏區(qū)(是陽(yáng)極相)優(yōu)先溶解,而Mg2Si也發(fā)生溶解,結(jié)果陽(yáng)極相周圍Al的溶解形成了帶有殘留物的腐蝕坑,陽(yáng)極相溶解則形成沒有殘留物的腐蝕坑。

當(dāng)腐蝕條件繼續(xù)惡化(如溫度上升、堿洗時(shí)間長(zhǎng)等)的情況下,基體Al繼續(xù)溶解,腐蝕坑向深的方向發(fā)展,于是表面形貌就表現(xiàn)為部分帶有殘留物的腐蝕坑和部分無(wú)殘留物的腐蝕坑,由二者構(gòu)成了前面所述的斑點(diǎn)腐蝕。

3

斑點(diǎn)腐蝕生成機(jī)理分析

  6063是Al-Mg-Si系合金,Mg2Si的時(shí)效強(qiáng)化相。為提高合金強(qiáng)度,生產(chǎn)中常使Si元素含量過(guò)剩,由過(guò)剩Si便形成了游離Si、FeSiAl相粒子。這些粒子在擠壓工藝不當(dāng)及熱處理不規(guī)范的情況下,可能導(dǎo)致與FeAl3、Mg2Si粒子一起在晶界處偏聚(或偏析),這就構(gòu)成了點(diǎn)蝕源。

根據(jù)腐蝕學(xué)理論,陰極質(zhì)點(diǎn)周圍的陽(yáng)極鋁會(huì)優(yōu)先腐蝕,生成的Al3+向陰極擴(kuò)散,而溶液中的OH-向陽(yáng)極擴(kuò)散,最終在陰陽(yáng)極的界面沉淀出白色絮狀的Al(OH)3,干涸后在鋁材的表面構(gòu)成白色斑點(diǎn)。即所謂的斑點(diǎn)腐蝕。相應(yīng)的化學(xué)方程式如下:

Al→Al3++3e(陽(yáng)極)

Al3++3OH-→Al(OH)3↓(陰極)

4

活性元素的影響

4.1

Zn元素的加速作用

  固溶在鋁合金中的鋅以“溶解-再沉積”的方式加速晶粒腐蝕,合金表面上沉積的鋅或鐵以及高電位脫溶物FeSiAl和游離硅等陰極性粒子能起到有效的陰極作用,加快溶解氧的還原過(guò)程,促進(jìn)腐蝕不斷擴(kuò)展、加深。

  Zn元素堿洗時(shí)隨Al的溶解而以Zn(OH)42-和Zn(OH)-3的形式溶于堿液中。又因?yàn)閆n的電位(-0.76V)較Al的電位(-1.67V)正,當(dāng)堿液中Zn離子的濃度增至一定數(shù)值時(shí),Zn就會(huì)選擇性地沉積在腐蝕坑中的殘留物上,所以會(huì)出現(xiàn)Zn元素偏高的異?,F(xiàn)象。另一方面,由于Zn、Al二者的電位差較大,導(dǎo)致微電池中的腐蝕電流很大,陰極性粒子Fe、Si貧乏區(qū)(基本為純鋁)溶解較快,這種腐蝕最終表現(xiàn)為斑點(diǎn)腐蝕。

4.2

Cl-的活化作用

  作為外部因素的Cl-對(duì)斑點(diǎn)腐蝕非常敏感,具有誘發(fā)、加重點(diǎn)蝕的作用。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn),脫脂酸中的Cl-會(huì)在鈍化膜缺陷處吸附,并穿透鈍化膜吸附于基體上。

此處的鋁元素由于被活化而迅速溶解,于是鈍化膜被破壞,形成電偶電池結(jié)構(gòu),工業(yè)鋁型材登高平臺(tái),在酸性介質(zhì)的作用下,局部腐蝕電流較大,此時(shí)Cl-與溶解的A13+發(fā)生如下絡(luò)合反應(yīng):Al3++Cl-+H2O→AlOHCl++H+,使溶液的酸性進(jìn)一步加強(qiáng),腐蝕條件更加惡化。

當(dāng)Cl-濃度增高時(shí),絡(luò)合反應(yīng)向右進(jìn)行,鈍化膜上的活性點(diǎn)會(huì)大大增加,在隨后的堿洗過(guò)程中優(yōu)先溶解,從而出現(xiàn)較為嚴(yán)重的斑點(diǎn)腐蝕。

4.3

pH值的促進(jìn)作用

  水洗水中的pH值小于2或者大于4時(shí),很少發(fā)生斑點(diǎn)腐蝕。顏色發(fā)暗時(shí)的晶粒由灰色向黑色轉(zhuǎn)變過(guò)程中,鋁型材廠商,水洗槽中的pH值起到了一定的促進(jìn)作用。

  當(dāng)水洗水中pH>4時(shí),鋁型材表面形成的鈍化膜比較完整、致密,H+、Cl-的吸附、活化、破壞作用大大減弱,輸送設(shè)備鋁型材流水線,故型材很少甚至沒有腐蝕發(fā)生;當(dāng)pH<2時(shí),鋁型材表面處于活性溶解狀態(tài),無(wú)鈍化膜形成,所以也不會(huì)出現(xiàn)斑點(diǎn)腐蝕。

5

結(jié)論

  6063鋁型材斑點(diǎn)腐蝕是因鋁合金中陽(yáng)極相Mg2Si的偏析、粗化引起的,而合金中雜質(zhì)元素Zn及溶液中Cl-和pH值加速了斑點(diǎn)腐蝕的發(fā)生與發(fā)展。

應(yīng)適當(dāng)調(diào)整合金中的鎂硅元素質(zhì)量比,不宜使硅元素含量過(guò)高,并合理安排時(shí)效制度以防止Mg2Si粒子的偏聚,以免影響鋁型材的腐蝕性能。

控制合金中微量元素Zn以及處理過(guò)程中溶液的Cl-濃度和pH值,減輕活性元素的面影響。

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特別工業(yè)鋁型材產(chǎn)品的平面要求

     跟著工業(yè)鋁型材技術(shù)的展開,對(duì)工業(yè)鋁型材的質(zhì)量懇求也越來(lái)越高。鋁型材平面的平整度便是懇求的質(zhì)量方針之一。

      工業(yè)鋁型材平面懇求在鋁合金型材建筑型材標(biāo)準(zhǔn)GB/T6892-2015中有規(guī)矩,產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)差錯(cuò)中的平面空地便是對(duì)平面的懇求。

     平面空地是指:將25mm長(zhǎng)的直尺沿寬度方向靠在型材的凹面上,測(cè)量直尺與型材凹面間的最長(zhǎng)空地值,該值即為型材任意25mm寬度上的平面空地;將長(zhǎng)度大于型材寬度的直尺靠在型材的凹面上,測(cè)量直尺與型材凹面間的最長(zhǎng)空地值,該值即為型材在其整個(gè)寬度上的平面空地。

     平面空地也便是咱們一般說(shuō)的面平不平,空地值越小越平。而平面空地的方針是斷面的標(biāo)準(zhǔn)懇求,而不是形狀(形位)的懇求。那么整體上的形狀怎樣規(guī)矩的呢?標(biāo)準(zhǔn)中是規(guī)矩了彎曲度與扭擰度。

     平面度是指基片具有的微觀凹凸高度相對(duì)志向平面的差錯(cuò)。公差帶是距離為公差值t的兩平行平面之間的區(qū)域。產(chǎn)品的平面是凹凸不平的,放在基準(zhǔn)面上,最矮點(diǎn)在基準(zhǔn)面上,最長(zhǎng)點(diǎn)到基準(zhǔn)面距離便是平面度。相對(duì)于前面講的平面空地、彎曲度、扭擰度,一般的了解是平面度便是平面空地、彎曲度、扭擰度的概括體現(xiàn)。

    現(xiàn)在市場(chǎng)上的工業(yè)型材,因?yàn)橛猛镜奶貏e性,在產(chǎn)品圖紙上符號(hào)的是平面度,對(duì)型材的產(chǎn)品質(zhì)量提出更高的懇求。固爾美鋁型材廠的產(chǎn)品有鋁模板系列產(chǎn)品與電腦板系列產(chǎn)品,其平面度在0.4mm到1.0mm不等。



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