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供應(yīng)三價(jià)鉻處理劑 供應(yīng)三價(jià)鉻處理劑

供應(yīng)三價(jià)鉻處理劑

深圳市三價(jià)鉻處理劑廠家

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該系列產(chǎn)品是不含的鍍鋅用三價(jià)鈍化劑,鈍化膜色澤為藍(lán)色,抗鹽霧試驗(yàn)好,高抗蝕型的可以達(dá)
96小時(shí),白銹測試試驗(yàn)優(yōu)異。適合掛鍍、滾鍍,酸性、堿性溶液都可以對(duì)應(yīng)使用。
特點(diǎn)
1.耐蝕性優(yōu)異。裸鋁中性鹽霧360小時(shí)以上。符合甚至超過MIL-DTL-81706B及MIL5541F的耐腐蝕標(biāo)準(zhǔn)。
2.可用于鋁合金及鋁壓鑄件。
3.形成一層透明,淡彩的膜層。膜層具有小于0.8 mOhm/cm2低接觸電阻,耐高溫等特點(diǎn)。
4.環(huán)保,安全無毒,符合RoHS,ELV,WEEE法規(guī)要求。廢水處理簡單。
5. 適用于浸漬,噴淋,手工擦拭。
三價(jià)鉻高耐蝕鈍化技術(shù)
摘要:概述近來三價(jià)鉻鈍化進(jìn)展?fàn)顩r及機(jī)理,介紹了一種三價(jià)鉻鈍化的封孔新技術(shù)。這種封孔技術(shù)把納
米級(jí)的封孔劑直接加到鈍化液中,大大提高了鈍化層的耐蝕性,達(dá)到甚至超過傳統(tǒng)鈍化工藝,滿
足了汽車材料與部件電鍍的環(huán)保高耐蝕要求。這種新技術(shù)通過在不同鈍化液中使用不同成膜促進(jìn)劑調(diào)整
鈍化膜的顏色,形成了藍(lán)白、五彩、黑色的鈍化膜,滿足裝飾性要求。文中還介紹了這些鈍化劑在生產(chǎn)
中的使用與維護(hù)方法。
1.前言:
1.1 傳統(tǒng)鈍化工藝的優(yōu)點(diǎn)與危害性
鈍化工藝有很多優(yōu)點(diǎn),如很高的耐蝕性,自我修復(fù)耐蝕性的自愈能力,能容易鈍化出銀白、藍(lán)白
、五彩、軍綠色、黑色等顏色,原料來源廣泛而且價(jià)廉。但是致癌物,對(duì)環(huán)境與人體健康存在嚴(yán)
重的危害性。
1.2 三價(jià)鉻鈍化的緊迫性
歐盟于2003年在布魯塞爾簽署了一項(xiàng)法令,規(guī)定從2003年1月1日起禁止車輛材料和部件中使用,
根據(jù)該法令,每輛汽車的含量不超過2g [1] 。  2004年8月14日,歐盟《電子垃圾處理法》正式
出臺(tái),2005年8月13日,這一法規(guī)將正式開始實(shí)施。該法令是依據(jù)2002年歐盟的兩個(gè)指令完成的。這兩個(gè)
指令分別是《關(guān)于報(bào)廢電子電器設(shè)備指令》(WEEE)和《關(guān)于在電子電器設(shè)備中禁止使用某些有害物質(zhì)指
令》(ROHS),要求成員國確保從2006年7月1日起,投放于市場的新電子和電器設(shè)備不包含鉛、汞、*、
、聚溴二苯醚和聚等6種有害物質(zhì)。法令還規(guī)定,所有在歐盟市場上生產(chǎn)和銷售筆記本型計(jì)
算機(jī)、桌上型計(jì)算機(jī)、打印機(jī)、CPU、主機(jī)板、鼠標(biāo)、鍵盤、手機(jī)等,必須在2005年8月13日以前,建立
完整地分類、回收、復(fù)原、再生使用系統(tǒng),并負(fù)擔(dān)產(chǎn)品回收責(zé)任。中國生產(chǎn)出口產(chǎn)品的企業(yè)必須在2004
年8月13后停止使用鈍化工藝。
2.三價(jià)鉻鈍化技術(shù)的進(jìn)展
    在鋅上進(jìn)行無鈍化的研究工作已經(jīng)進(jìn)行了十幾年,主要采用三價(jià)鉻鈍化和無鉻鈍化兩個(gè)方向
。無鉻鈍化體系有鈦酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、稀土、硅酸鹽[2],目前這些無鉻鈍化體系雖然是無毒環(huán)保
,但耐蝕性及外觀沒有鈍化的好,滿足不了普通五金件電鍍要求,更不用說滿足汽車部件電鍍的
高耐蝕要求,所以無鉻鈍化的工藝未曾在工業(yè)上廣泛應(yīng)用過。因此,無鈍化的技術(shù)主要立足于三
價(jià)鉻鈍化技術(shù),該工藝已成熟應(yīng)用于生產(chǎn),正如現(xiàn)代的堿性無鍍鋅新工藝的綜合性能已經(jīng)超過化鍍
鋅、酸性鍍鋅,第三代三價(jià)鉻鈍化性能已經(jīng)達(dá)到甚至超過傳統(tǒng)鈍化工藝。
2.1 代三價(jià)鉻鈍化
絡(luò)合劑主要為氟化物,而氟化物與Cr(Ⅲ)絡(luò)合比較穩(wěn)定,膜層薄,所以形成的膜層顏色一般為銀白色、
藍(lán)白色,耐蝕性差,中性鹽霧試驗(yàn)不超過8-16H,若要達(dá)到好的耐蝕性只有通過封閉,而封閉后的顏色變
為銀白,色澤單調(diào),這種體系的Cr(Ⅲ)濃度較高,操作溫度也較高。
2.2 第二代三價(jià)鉻鈍化技術(shù)
早期的第二代三價(jià)鉻鈍化工藝含有氧化劑,耐蝕性與膜顏色接近,但由于膜層中含有,被
淘汰。后期的第二代工藝不含氧化劑,五彩顏色較淡。第二代三價(jià)鉻鈍化劑的共同特點(diǎn)是采用有機(jī)絡(luò)合
劑,并加入其它金屬,耐蝕性大大提高,并可以得到不同鈍化膜的顏色,如藍(lán)白、五彩、黑色。 操作條
件要求相對(duì)較低。典型產(chǎn)品有Atotech公司的Rodip248,Surtec公司的Chromitirng680,Jasco公司的TR
-173等,目前已成功應(yīng)用于生產(chǎn)。
2.3 第三代三價(jià)鉻鈍化技術(shù)
是在第二代鈍化液中直接加入封孔劑,克服了三價(jià)鉻鈍化無自愈能力的缺點(diǎn),大大提高膜層的耐蝕性,
膜層的耐蝕性已達(dá)到或超過鈍化工藝,所以滿足于汽車部件電鍍的環(huán)保高耐蝕要求。采用此工藝
的有Dipsol公司、EKEM(宏正)公司,典型產(chǎn)品有宏正的251、252三價(jià)鉻五彩鈍化、261三價(jià)鉻藍(lán)白鈍化
、271三價(jià)鉻黑色鈍化,目前已成功應(yīng)用于生產(chǎn)。
3.三價(jià)鉻鈍化機(jī)理與組成
傳統(tǒng)的鈍化膜是通過鋅的溶解、根的還原以及三價(jià)鉻凝膠的析出而形成,膜層中含有
,因此,鈍化膜有自我的修復(fù)能力,亦被稱為自愈能力。而三價(jià)鉻膜層是通過鋅的溶解形成鋅離子,同
時(shí)鋅離子的溶解造成鋅表面溶液的pH值上升,三價(jià)鉻直接與鋅離子、氫氧根等反應(yīng),形成不溶性化合物
沉淀在鋅表面上,而形成鈍化膜。具體反應(yīng)式如下:
1.溶鋅過程:Zn+Ox(氧化劑)→Zn2++ Ox – --------------------------(反應(yīng)式1)          
Zn+2H+ →Zn2++ H2↑--------------------------------------------- (反應(yīng)式1a)        
2.成膜過程:Zn2++xCr(Ⅲ)+yH2O →ZnCrxOy+2YH+ --------------------(反應(yīng)式2)
3.溶膜過程:ZnCrxOy+2yH+ →Zn2++xCr(Ⅲ)+yH2O -----------------------(反應(yīng)式3)
三價(jià)鉻鈍化劑一般含有以下成份:
三價(jià)鉻Cr(Ⅲ) :鈍化膜的主成份來源,三價(jià)鉻可取鉻、鉻、鉻、醋酸鉻等。
氧化劑:產(chǎn)生鋅離子,促使膜形成。氧化劑可用雙氧水、鹽、鹵酸鹽、過鹽、四價(jià)鈰等。使用
氧化劑的鈍化劑在鈍化過程中,由于pH的自動(dòng)升高,會(huì)把三價(jià)鉻氧化成,而夾雜于鍍層中,從而
使鍍層含有,因此,含氧化的鈍化劑形成的膜層顏色較深,但它不符合環(huán)保要求。
其它金屬:主要調(diào)整外觀顏色與耐蝕性,可用Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、Ce和其它鑭系稀土元素。
絡(luò)合劑:控制成膜的速度和鈍化液穩(wěn)定性。絡(luò)合性太強(qiáng),成膜速度慢,膜層薄,甚至不能形成膜層;絡(luò)
合性太弱,鈍化液穩(wěn)定性差,膜層無光澤。絡(luò)合劑有氟化物、機(jī)以及它們的混合物等。
成膜促進(jìn)劑:調(diào)整膜層的顏色。選擇不同的成膜促進(jìn)劑,可以形成不同的色彩。可用有機(jī)與無機(jī)陰離子
,如:NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、BF4-、RCOOH。
封孔劑:為了克服第二代鈍化劑工藝存在的耐蝕性等難題,滿足汽車部件電鍍的環(huán)保高耐蝕要求, EKEM
(宏正)公司通過多年的研究,在技術(shù)上取得了突破性進(jìn)展,其研究表明由于三價(jià)鉻鈍化工藝的膜層有
一定的條紋,而又沒有自愈能力,影響它的耐蝕性,在鈍化液中直接加入封孔劑,封孔劑采用添加直徑
達(dá)納米級(jí)的微粒,能夠填充鈍化層的微孔,使膜層更加細(xì)密,所以膜層耐蝕性大大提高。
4.第三代三價(jià)鉻鈍化的生產(chǎn)應(yīng)用
4.1 第三代三價(jià)鉻鈍化的使用方法與特點(diǎn):
從表中可以看出,三價(jià)鉻鈍化的耐蝕性達(dá)到甚至超過工藝。
鈍化工藝 開缸(ml/L) 操作條件 工藝主要特點(diǎn)
261三價(jià)鉻藍(lán)白鈍化 50-120 PH:1.5-2.0溫度:18-30℃時(shí)間:8-40秒 1. 膜層呈艷麗深藍(lán)色。2. 中
性鹽霧試驗(yàn)96-120H不出現(xiàn)白銹。
251三價(jià)鉻五彩鈍化 90-140  PH:1.8-2.0溫度:50-70℃時(shí)間:30-90秒 1. 膜層呈五彩黃綠色。2.
中性鹽霧試驗(yàn)200-300H不出現(xiàn)白銹。
252三價(jià)鉻五彩鈍化 80-120 PH:1.8-2.0溫度:50-70℃時(shí)間:30-90秒 1. 膜層呈五彩紫紅色。2. 中
性鹽霧試驗(yàn)200-300H不出現(xiàn)白銹。
271三價(jià)鉻黑色鈍化 271A:150-250271B:30-50 PH:1.6-2.3 溫度:40-60℃時(shí)間:30-90秒 1. 膜層
呈黑色,均勻。2. 不含銀。3. 中性鹽霧試驗(yàn)120-200H不出現(xiàn)白銹。
4.2 生產(chǎn)條件控制與維護(hù)
4.2.1 pH值控制:
pH值控制在1.6-2.5,不同鈍化工藝值不同。三價(jià)鉻鈍化液pH值一般比高。三價(jià)鉻鈍化液pH值
的控制比要求嚴(yán)格。pH值太低,膜層薄,易發(fā)花, PH值太高,膜層形成速度慢,易發(fā)霧。在生產(chǎn)
過程中,一般pH值會(huì)自動(dòng)提高。不同的鈍化液采用不同的酸來調(diào)整,這種方法調(diào)整在實(shí)際操作中測pH值
較麻煩,因?yàn)殁g化液顏色較深,pH試紙較難測出pH值。鈍化液的補(bǔ)充中已經(jīng)含有酸度,只要正常補(bǔ)充濃
縮液,酸度可以自動(dòng)恢復(fù)平衡,pH值變化不大,故不必頻繁調(diào)整。
4.2.2 溫度控制:
藍(lán)白鈍化在室溫下進(jìn)行,五彩、黑色鈍化在30-80℃均可。溫度越高,膜層形成速度越快,膜層越厚;溫
度越低,膜層形成速度越慢,膜層越薄。
4.2.3 鈍化時(shí)間:
鈍化時(shí)間為30-90秒。鈍化時(shí)間越長,膜層越厚;鈍化時(shí)間越短,膜層越薄。鈍化時(shí)間太長或太短,膜層
都較薄,所以要控制好時(shí)間。藍(lán)白的鈍化時(shí)間太長會(huì)使膜層藍(lán)白帶黃,不均勻,影響外觀。
4.3 三價(jià)鉻鈍化與封閉技術(shù)
汽車部件高耐蝕的要求為150-200H不出現(xiàn)白銹,500-600H不出現(xiàn)紅銹。若采用第二代或第三代鈍化劑加
上封閉劑,完全滿足甚至超過汽車行業(yè)的高耐蝕要求,如 EKEM(宏正)公司的1131、1133封閉劑。
1131封閉劑膜層透明、均勻。1133封閉劑,膜層透明,遮蓋力強(qiáng)。黑色鈍化層通過封閉后,膜層油亮、
光滑,透出誘人的黑色。傳統(tǒng)的封閉劑如金油等對(duì)耐蝕性的提高無顯著作用。
5.三價(jià)鉻鈍化與鍍鋅工藝的選擇
無鍍鋅主要是物鍍鋅與堿性無鍍鋅。酸性鍍鋅的優(yōu)點(diǎn)在于優(yōu)良的裝飾性,較高的電流效率,也
正是由于它的這些優(yōu)點(diǎn)使得酸鋅的均度能力較差,而且鍍層顯層狀結(jié)構(gòu),使其耐蝕性不如堿性無鍍鋅
,新一代堿性無鍍鋅的優(yōu)點(diǎn)是具有良好的深鍍能力及分散能力,鍍層顯柱狀,具有優(yōu)良的耐蝕性,從
功能性角度來看鋅酸鹽鍍鋅的耐蝕性要大于酸性物鍍鋅。而且從鍍層柔軟性業(yè)說,新一代的鋅酸鹽
鍍鋅的柔軟性好于酸性鍍鋅。
三價(jià)鉻鈍化膜的結(jié)合力、外觀與鍍鋅工藝有很大關(guān)系。無論是鈍化還是三價(jià)鉻鈍化,堿性無鍍
鋅鈍化膜的結(jié)合力都遠(yuǎn)勝于酸性鍍鋅。酸鋅的三價(jià)藍(lán)白鈍化呈艷麗天藍(lán)色,而堿性也可以達(dá)到酸鋅色澤
,但操作要求比較高,例如:水洗要求更高,鈍化時(shí)間不能太長,否則在邊緣部位易泛黃。酸鋅的五彩
鈍化色澤較淺,只是淡淡的彩色,而堿性無鍍鋅三價(jià)鉻五彩鈍化色彩較濃。酸鋅的黑色鈍化色彩較淺
,呈灰色至淺黑色且光澤度較差,而堿性無鍍鋅鈍三價(jià)鉻黑色鈍化,膜層光亮呈深黑色,光澤度好。
因此,做件注重功能性的工件推薦使用堿性無鍍鋅,做中低檔注重裝飾性件推薦使用酸性鍍鋅。
6.結(jié)束語
第三代三價(jià)鉻鈍化把納米級(jí)的封孔劑直接加到鈍化液中,大大提高了藍(lán)白、五彩、黑色鈍化層的耐蝕性
,達(dá)到甚至超過傳統(tǒng)鈍化工藝。
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