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低色溫高顯色性白光LED的研究

　隨著發(fā)光二極管（LED）芯片和封裝技術(shù)的提升，白光LED作為普通照明光源逐步受到人們的青睞。它具有低壓、低功耗、高可靠性、長壽命等一系列優(yōu)點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于LED路燈、LED燈具等領(lǐng)域，是一種符合國家“節(jié)能減排”政策的綠色新光源，有望取代目前在照明領(lǐng)域占統(tǒng)治地位的熒光燈和白熾燈。熒光燈在發(fā)光過程中需利用汞蒸氣作為放電介質(zhì)，對(duì)人體產(chǎn)生危害，2006年開始已在歐盟地區(qū)禁售。白熾燈由于電光轉(zhuǎn)換效率低，2009年9月，歐盟率先出臺(tái)白熾燈禁售的政策，各國也紛紛發(fā)布禁售的進(jìn)程，使得白光LED向普通照明尤其是室內(nèi)照明又前進(jìn)了一大步。
　　然而，白光LED的顯色性是制約其進(jìn)入室內(nèi)照明，特別是閱讀照明、醫(yī)療照明的技術(shù)瓶頸。長期以來，人們采用InGaN基藍(lán)光LED芯片和Ce3+的稀土石榴石（YAG:Ce3+）黃色熒光粉組合來制備冷白光LED（Tc>5000K），可實(shí)現(xiàn)顯色指數(shù)高于80但制備暖白光LED（Tc<5000K）時(shí)，由于白光LED光譜的不均衡使得人們?cè)诩夹g(shù)上難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)低色溫和高顯色性[1-3].
　　本文通過探討制備低色溫、高顯色性大功率白光LED的方法，分析其優(yōu)缺點(diǎn)，并從中總結(jié)實(shí)現(xiàn)低色溫、高顯色大功率白光LED的方案。
　　1 制備低色溫高顯色性白光LED的方法
　　1.1RGB三基色芯片混合成白光
　　將紅、綠、藍(lán)三色LED功率型芯片集成封裝在單個(gè)器件之內(nèi)，調(diào)節(jié)三基色的配比，理論上可以獲得各種顏色的光。通過調(diào)整三色LED芯片的工作電流可產(chǎn)生寬譜帶白光[4].
　　集成功率型1W白光LED色溫可以覆蓋2700~13000K顯色指數(shù)均可做到80以上。Yoshi Ohno等人[6]通過模擬仿真三基色芯片和四基色芯片LED模型獲得了色溫Tc為3000~4000K、顯色指數(shù)Ra分別為80~89和90以上的白光，也就是說通過多芯片集成的方法能獲得低色溫高顯色性的白光LED.這種方法的缺點(diǎn)是封裝結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，電路實(shí)現(xiàn)較困難，白光穩(wěn)定性較差，成本比較高。由于紅、綠、藍(lán)三種顏色LED芯片的效率不同，各自隨溫度和驅(qū)動(dòng)電流的變化不一樣，且隨時(shí)間的衰減也不同，所以輸出白光的色度不穩(wěn)定。為了使其穩(wěn)定，需要對(duì)三種顏色分別加反饋電路進(jìn)行補(bǔ)償，所以封裝結(jié)構(gòu)及電路比較復(fù)雜。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是效率高、使用靈活，由于發(fā)光全部來自紅、綠、藍(lán)三種LED不需要進(jìn)行光譜轉(zhuǎn)換，因此其能量損失最小，效率。同時(shí)由于RGB三色LED可以單獨(dú)發(fā)光，且其發(fā)光強(qiáng)度可以單獨(dú)調(diào)節(jié)，故具有較高的靈活性[7].
　　選擇RGB三基色合成白光技術(shù)實(shí)現(xiàn)功率型白光LED主要應(yīng)用于顯示行業(yè)，如動(dòng)態(tài)廣告牌、商業(yè)等大型和超大型全色顯示屏的信息顯示。2009年5月份歐司朗光電半導(dǎo)體公司新開發(fā)出體積最小的RGB Multi-Chip LED特別適合應(yīng)用于大尺寸高分辨率的全彩屏幕，確保畫面在近距離觀看時(shí)依然清晰。
　　1.2近紫外LED芯片激發(fā)熒光粉
　　采用高亮度的近紫外LED（~400nm）激發(fā)RGB三基色熒光粉，產(chǎn)生紅、綠、藍(lán)三基色，并通過調(diào)整三色熒光粉的配比可以形成白光[4].
　　Katsuya Kobashi等人[8]采用405nm近紫外LED芯片激發(fā)混合的三基色（紅色、綠色和藍(lán)色）熒光粉，獲得了白光LED的Tc和Ra分別為3900K和96.
　　采用類似方法，Takeshi FUKUI等人[9]的研究表明，近紫外LED激發(fā)分層的三基色熒光粉（ML-R/G/B）產(chǎn)生的白光LED效果比激發(fā)混合的三基色熒光粉所產(chǎn)生的白光要好。實(shí)驗(yàn)測得近紫外LED激發(fā)分層的三基色熒光粉（R/G/B）獲得的白光的Tc和Ra分別為2613K和94光通量為8.22 lm而激發(fā)混合的三基色熒光粉獲得的白光的Tc和Ra分別為4375K和83光通量為7.82 lm.這是因?yàn)樵诨旌蟁GB熒光粉的LED中，紅色熒光粉會(huì)吸收周圍附近藍(lán)、綠色熒光粉被紫外激發(fā)的藍(lán)、綠光，而在分層的R/G/B熒光粉的LED中，由于紅色熒光粉在層，不會(huì)吸收上層的藍(lán)、綠熒光粉被紫外激發(fā)的藍(lán)、綠光。除了用近紫外LED激發(fā)三基色熒光粉外，Jong Su Kim等人[10]采用375nm近紫外LED芯片激發(fā)Sr3MgSi2O8:Eu2+（藍(lán)和黃）或Sr3MgSi2O8:Eu2+Mn2+（藍(lán)、黃和紅）單一白光熒光粉，獲得的白光LED在 Tc=5892K下的Ra=82在Tc=4494K下的Ra=92.
　　這種方法的優(yōu)點(diǎn)是：（1）在低色溫情況下，顯色指數(shù)高；（2）光色與色溫可調(diào)。其缺點(diǎn)是：（1）高發(fā)光效率的功率型近紫外LED芯片不容易制作，價(jià)格昂貴；（2）封裝材料（如硅膠等）在紫外光的照射下容易老化，壽命縮短；（3）近紫外激發(fā)的RGB熒光粉光轉(zhuǎn)換效率不高；（4）存在紫外線泄漏的安全隱患。
　　1.3藍(lán)光LED芯片激發(fā)熒光粉
　　1.3.1 藍(lán)光LED激發(fā)單色熒光粉
　　目前，白光LED主流的制備方法是藍(lán)光LED芯片激發(fā)YAG:Ce3+黃色熒光粉。鄭代順等人[11]采用藍(lán)光LED分別激發(fā)兩種單色黃色熒光粉YAG:Ce3+得到的白光LED的Tc和Ra分別為5000K、64.6和4000K、69.3但其器件的光通量Φ和發(fā)光效率η達(dá)到了27.7 lm、23.98 lm/W和25.5 lm、22.91 lm/W.該方法的優(yōu)點(diǎn)是可獲得光通量和發(fā)光效率較高的白光；缺點(diǎn)是難以得到低色溫高顯色性的白光，由于光譜中缺少紅光成份，所以色溫高而顯色性差。目前，藍(lán)光LED芯片和YAG:Ce3+黃色熒光粉混合的方案難以實(shí)現(xiàn)在4000K以下的低色溫且Ra>80高顯色性的白光LED[12].
　　1.3.2 藍(lán)光LED激發(fā)雙色熒光粉
　　鄭代順等人[11]采用藍(lán)光LED芯片激發(fā)黃色和紅色熒光粉得到的白光LED的Tc和Ra分別為3200 K和83.2但由于目前紅色熒光粉的轉(zhuǎn)換效率較低，在同樣的工作電流下，器件的Φ和η只有14.1 lm和12.72 lm/W.吳海彬等人[13]采用紅、綠兩種熒光粉通過藍(lán)光LED激發(fā)制成1W白光LED并通過合理匹配紅、綠熒光粉和硅膠三者之間的比例，可以實(shí)現(xiàn)在2700~13000K之間的任一色溫區(qū)，顯色指數(shù)均能達(dá)到90以上，在4000K以下的低色溫區(qū)，顯色指數(shù)可以達(dá)到96.但是在4000K以下的低色溫區(qū)，其發(fā)光效率較低，且<20 lm/W這是因?yàn)榧t、綠熒光粉轉(zhuǎn)換效率較低。Rong-Jun Xie等人[14]采用藍(lán)光LED芯片激發(fā)Ca0.995Yb0.005Si9Al3ON15和Sr2Si5N8:Eu2+兩種氮氧化物/氮化物熒光粉獲得了色溫可調(diào)（2700~6700K）、顯色指數(shù)較高（82~83）的白光。同樣該方法的缺點(diǎn)是粉體的轉(zhuǎn)換效率不高，發(fā)光效率有待提高。
　　1.3.3藍(lán)光LED激發(fā)三色熒光粉
　　Naoki Kimura等人[15]采用藍(lán)光LED芯片激發(fā)β-SiAlON:Eu綠色熒光粉、Ca-α-SiAlON:Eu黃色熒光粉和CaAlSiN3:Eu紅色熒光粉，獲得了色溫從冷白到暖白可調(diào)、顯色指數(shù)為80的白光。該方法的優(yōu)點(diǎn)是可以通過調(diào)整三種熒光粉的比例來獲得一定范圍的可調(diào)色溫；缺點(diǎn)是熒光粉的轉(zhuǎn)換效率不高，粉體不易混合等。1.3.5 紅光LED補(bǔ)償法
　　鄭代順等人[11]用GaN基倒裝焊大功率藍(lán)光LED激發(fā)黃色熒光粉，同時(shí)采用AlGaInP高亮度小功率紅光LED芯片進(jìn)行補(bǔ)償來制備大功率白光LED得到的白光的Tc和Ra分別為3450K和93.9器件的Φ和η為26.6 lm和19.42 lm/W遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于前面提到的采用藍(lán)光LED同時(shí)激發(fā)黃色和紅色兩種熒光粉得到的器件水平，這是因?yàn)楸荛_了低效率紅色熒光粉的使用。此方法的缺點(diǎn)在于必須對(duì)藍(lán)光和紅光芯片的工作電流分別加以控制，以調(diào)整藍(lán)、黃和紅三色光的比例，從而得到高Ra白光，導(dǎo)致驅(qū)動(dòng)電路相對(duì)復(fù)雜。此外，由于藍(lán)光芯片、熒光粉和紅光芯片構(gòu)成的是相對(duì)獨(dú)立的發(fā)光體，就單個(gè)器件存在空間顏色不均勻的問題，這一問題可以通過適當(dāng)?shù)年嚵信挪挤绞絹斫鉀Q。目前，紅光LED芯片補(bǔ)償法在LED器件封裝中較少使用，在室內(nèi)燈具如筒燈設(shè)計(jì)中往往采用紅光LED（指單燈）補(bǔ)償法制造低色溫高顯色性的節(jié)能燈具。采用紅光LED補(bǔ)償法得到的筒燈，其相關(guān)色溫和顯色指數(shù)值如表1所示，從表1中可以看出，加了紅光LED后，顯色性提高，且色溫值也較低。

　　1.3.4藍(lán)光LED激發(fā)四色熒光粉
　　Naoki Kimura等人[15]通過藍(lán)光LED激發(fā)四種混合的氮氧化物/氮化物熒光粉（β-SiAlON:Eu綠色熒光粉、Ca-α-SiAlON:Eu黃色熒光粉、CaAlSiN3:Eu紅色熒光粉和BaSi2O2N2:Eu碧藍(lán)熒光粉）制備出在寬范圍波動(dòng)的色溫下（2900~7000K）高顯色指數(shù)（95以上）的白光LED.特別是獲得了色溫Tc為2900K和顯色指數(shù)Ra為98的白光LED而且光效也較高，達(dá)28 lm/W.這是通過調(diào)節(jié)四種熒光粉的比例來獲得的不同色溫下不同顯色指數(shù)的白光LED.
　　采用藍(lán)光LED激發(fā)四種混合的氮氧化物/氮化物熒光粉，其優(yōu)點(diǎn)是可以在低色溫的情況下獲得較高顯色指數(shù)的白光LED且色溫可調(diào)，缺點(diǎn)是該方法所采用的熒光粉制備技術(shù)不成熟，且多種粉體混合較為困難。
　　　　2 低色溫高顯色性白光LED光色參數(shù)分析及其制備
　　2.1 低色溫白光LED光色參數(shù)測試與分析
實(shí)驗(yàn)抽驗(yàn)了國內(nèi)不同LED封裝廠的低色溫（3000~3300K）白光樣品1、樣品2采用PMS-80紫外可見光近紅外光譜分析系統(tǒng)測試并記錄了樣品的色溫、顯色指數(shù)、色比等光色參數(shù)。如表2所示，樣品1單顆光通量高達(dá)87.406 lm但顯色指數(shù)不足50;樣品2光通量22.832 lm但顯色指數(shù)將近90.
　　如圖1所示，樣品1顯色指數(shù)較低主要是因?yàn)椋篟8（亮淺紅-紫色）、R9（深紅色）、（濃綠色）、（濃藍(lán)色）的值均較低，尤其是R9（深紅色）的值為0說明光譜中缺少紅光和藍(lán)偏綠的光，可以通過加入激發(fā)光譜與所選擇的藍(lán)光LED的發(fā)射光譜相匹配的紅色熒光粉和綠色熒光粉來提高顯色性。
　　如圖2所示，白光LED樣品的光譜圖中，樣品1的藍(lán)光能量比樣品2要小，且黃光光譜部分相對(duì)偏向黃橙波段，也就是說紅光能量相對(duì)較低，所以顯色性較差。
　　2.2低色溫高顯色性白光LED的制備
　　實(shí)驗(yàn)采用國外瓦級(jí)InGaN基藍(lán)光LED芯片制備低色溫高顯色白光LED在已固晶焊線后的芯片上涂敷按一定比例調(diào)配好的熒光粉和硅膠的混合物，并烘烤使其固化。采用杭州遠(yuǎn)方LED300測試樣品的光色參數(shù)，如表3所示。
　　如表3所示，白光光譜的紅色部分在初始老化時(shí)期有較明顯的衰減現(xiàn)象，光譜的變化導(dǎo)致色坐標(biāo)的漂移，使得色溫上升。而熒光粉效率的降低也導(dǎo)致了光通量和發(fā)光效率的下降。在500hrs后，衰減現(xiàn)象逐步減緩。
　　如圖3所示，在低色溫高顯色性大功率LED老化過程中，紅色部分衰減較為明顯（600~780nm），紅色比從24.5%下降到19.3%但從表3中可以看出顯色指數(shù)仍保持80以上，滿足照明的需求。
　　3 結(jié)論
　　本文論述了低色溫高顯色性白光LED的制備方法，包括：（1）RGB三基色芯片混合成白光；（2）近紫外LED芯片激發(fā)RGB熒光粉；（3）藍(lán)光LED芯片激發(fā)熒光粉；（4）紅光LED芯片補(bǔ)償法等，重點(diǎn)分析了低色溫高顯色性白光LED的光色電參數(shù)，指出了低色溫高顯色性白光LED制備技術(shù)的難點(diǎn)，并制備了瓦級(jí)大功率白光LED其顯色性高達(dá)93經(jīng)過1000小時(shí)老化后，色溫出現(xiàn)漂移，顯色指數(shù)仍高于83.

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