編輯本段正文

　　測(cè)量電極電勢(shì)時(shí)作參照比較的電極。嚴(yán)格地講，標(biāo)準(zhǔn)氫電極只是理想的電極，實(shí)際上并不能實(shí)現(xiàn)。因此在 實(shí)際進(jìn)行電極電勢(shì)測(cè)量時(shí)總是采用電極電勢(shì)已知曉而且又十分穩(wěn)定的電極作為相比較的電極。測(cè)量由這類電極與被測(cè)電極組成電池的電動(dòng)勢(shì)，可以計(jì)算被測(cè)電極的電極電勢(shì)。 　　在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，其交換電流密度較大，制作方便，重現(xiàn)性好，電極電勢(shì)穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化；如果一旦電流過大，產(chǎn)生極化，則斷電后其電極電勢(shì)應(yīng)能很快恢復(fù)原值；在溫度變化時(shí)，其電極電勢(shì)滯后變化應(yīng)較小。

編輯本段種類

氫電極

　　用鍍有鉑黑的鉑片為電極材料，在氫氣氛中浸沒或部分浸沒于用氫飽和的電解液中，即可組成氫電極。其電極電勢(shì)EH2與溫度T、溶液的pH值和氫氣的壓力pH2（大氣壓）有關(guān)： 　　式中R 為氣體常數(shù)；F 為法拉第常數(shù)；T 為熱力學(xué)溫度；n為反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)。有時(shí)采用與研究體系相同的溶液作為氫電極的溶液，以液體接界電勢(shì)。氫電極容易失效，應(yīng)當(dāng)避免在溶液中出現(xiàn)易被還原或易發(fā)生吸附中毒的物質(zhì)，如氧化劑、易還原的金屬離子、化物和硫化物等。

電極

　　由汞、和含Cl-的溶液等組成,常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。 電極內(nèi)，汞上有一層汞和的均勻糊狀混 合物。用鉑絲與汞相接觸作為導(dǎo)線。電解液一般采用鉀溶液。用飽和鉀溶液的電極稱為飽和電極，這是最常用的參比電極；而用1N鉀溶液的則稱為當(dāng)量電極。電極的電極電勢(shì)與鉀濃度和所處溫度有關(guān)。它在較高溫度時(shí)性能較差。

銀｜銀電極

　　由覆蓋著銀層的金屬銀浸在鉀或溶液中組成。常用 Ag|AgCl|Cl-表示。一般采用銀絲或鍍銀鉑絲在溶液中陽(yáng)極氧化法制備。銀|銀電極的電極電勢(shì)與溶液中Cl-濃度和所處溫度有關(guān)。

汞｜電極

　　這是堿性溶液體系常用的參比電極，表示式為Hg|HgO|OH-。它由汞、和堿溶液等組成，其結(jié)構(gòu)同電極。它的電極電勢(shì)取決于溫度和溶液的pH值。

汞｜亞汞電極

　　它適用于溶液或鹽溶液體系。電極由汞、亞汞和含 SO娸的溶液等所組成，表示式為Hg|Hg2SO4|SO娸。其結(jié)構(gòu)同電極,它的電極電勢(shì)與溫度和溶液中SO娸的濃度有關(guān)。 　　有機(jī)電解質(zhì)溶液體系中，常采用相同的有機(jī)電解質(zhì)溶液的Ag|Ag+電極和 Ag|AgCl|Cl-電極為參比電極。熔鹽體系中，常用熔鹽Ag|Ag+電極和Pt|Pt2+ 電極,但熔鹽體系尚無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表。