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?、惫簿鄯磻?yīng)改性 在氯乙 烯主鏈中導(dǎo)入其單體共聚合,得到的是包括兩種單體鏈節(jié)的新型聚合物,這種聚合物稱為共聚物。目前氯乙 烯與其它單體的共聚物主要品種和性能如下:
⑴氯乙 烯—醋酸乙 烯酯共聚物:醋酸乙 烯酯單體的引入可起到一般增塑劑的作用,也即所謂“內(nèi)增塑”,可以避免一般增塑劑的揮發(fā)、遷移、抽出等缺點,還可以降低熔融粘度、降低加工溫度、改進加工性能。一般共聚物中的醋酸乙 烯酯含量為3~14%。 —醋酸乙 烯酯共聚物的主要缺點是拉伸強度、熱變形溫度、耐磨性、化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性有所降低。
⑵氯乙 烯—偏氯乙 烯共聚物:這種共聚物的塑化性、軟化溫度、溶解性等及分子內(nèi)增塑作用與—醋酸乙 烯酯共聚物基本相同。其的特點是水和氣體透過率小,在酮類中溶解度高,并能耐芳烴的稀釋作用,因而可有效地用于涂層。此外,還用來制造收縮薄膜。由于耐熱、光穩(wěn)定性比氯乙 烯—醋酸乙 烯酯共聚物差,單體成本較高,所以在應(yīng)用上沒有—醋酸乙 烯酯廣泛。
⑶氯乙 烯—丙 烯酸 酯共聚物:這種共聚物的內(nèi)增塑作用與—醋酸乙 烯酯相當,熱穩(wěn)定性較好,可用于制造硬質(zhì)和軟質(zhì)制品,改進加工性、耐沖擊性和耐寒性等。還可以用于涂層、粘結(jié)等。
⑷氯乙 烯—馬來酸酯共聚物:這種共聚物中馬來酸酯含量為15%左右,內(nèi)增塑作用與氯乙 烯—丙 烯酸 酯相似。具有較好的加工性能。物理機械性能降低較小,耐熱性比一般共聚物高。
⑸氯乙 烯—烯烴共聚物:將乙 烯、丙 烯等烯烴單體共聚合,可制得流動性、熱穩(wěn)定性、抗沖性、透明性、耐熱性等優(yōu)異的共聚樹脂。 ?、补不烊芨男? 在聚氯乙 烯相內(nèi)混煉導(dǎo)入異種高分子相—高聚物共混熔是一種簡便而有效的改性方法,并在實際生產(chǎn)中已積累經(jīng)驗。一般是將兩種或兩種以上不同的高聚物共混熔時,可以制備兼有這些高聚物性質(zhì)的混合物。
為了改進硬質(zhì)聚氯乙 烯的流動性、沖擊性能等,目前常用的共混高聚物有:丙 烯腈—丁 二烯—苯乙 烯(ABS),其主要是提高沖擊強度。甲 基丙 烯酸甲酯—丁 二烯—苯乙 烯(MBS),除耐氣候性外,其余各項性能都近乎于理想,特別是抗沖擊強度,只要加入少量就可大大提高。氯 化聚乙 烯(CPE)可以提高抗沖擊強度,若加入20%用量,沖擊強度就可 非常高。乙 烯—醋 酸乙 烯酯(EVA)可提高沖擊強度。 為了改進軟質(zhì)聚氯乙 烯在使用過程中增塑劑的揮發(fā)、遷移、抽出等常用的共混高聚物有:丁 腈橡膠(NBR)、氯 化聚乙 烯(CPE)、氯乙 烯—丙 烯 酸酯、馬來酸雙辛酯等的共聚物、乙 烯—醋 酸乙 烯酯(EVA)、乙 烯—醋 酸乙 烯酯—氯乙 烯共聚物等。 ?、辰又Ψ磻?yīng)聚合 在聚氯乙 烯側(cè)鏈上導(dǎo)入其它單體或在異種高聚物側(cè)鏈上導(dǎo)入氯乙 烯鏈,這種改性叫接枝反應(yīng)聚合。 ⒋低溫聚合 改變聚氯乙 烯主鏈內(nèi)鏈節(jié)的排列,或改變聚氯乙 烯鏈間的排列即改變聚合方法,這種改性叫低溫聚合。編輯本段PVC塑料的合成 PVC塑料是由乙 炔氣體和氯 化氫合成氯乙 烯,再聚合而成。在20世紀50年代前期是以乙 炔電 石法生產(chǎn),50年代后期則轉(zhuǎn)向了原料充足、成本低廉的乙 烯氧化法;目前上80%以上的PVC樹脂都是由此方法生產(chǎn)的。但到2003年后,因石油價格暴漲,乙 炔電 石法成本反而比乙 烯氧化法還要低10%左右,所以PVC的合成工藝又轉(zhuǎn)向了乙 炔電 石法。 PVC塑料是由液態(tài)的氯乙 烯單體(VCM)經(jīng)懸浮、乳液、本體或溶液法工藝聚合而成,其中懸浮聚合工藝生產(chǎn)工藝成熟、操作簡單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品品種多、應(yīng)用范圍廣,一直是生產(chǎn)PVC樹脂的主要方法,在PVC生產(chǎn)裝置中大約占90%的比例(在PVC總產(chǎn)量中均聚物也占大約90%的比例)。其次是乳液法,用于生產(chǎn)PVC糊樹脂。其聚合反應(yīng)由自由基引發(fā),反應(yīng)溫度一般為40~70OC,反應(yīng)溫度和引發(fā)劑的濃度對聚合反應(yīng)速率和PVC樹脂的分子量分布影響很大。
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