供應(yīng)江西C5樹脂

石油樹脂(petroleum resins)乃因其來源為石油衍生物而得名，一般可分類為C₅ alphatic(脂族類)、C₉ aromatic(芳香烴類)、DCPD(環(huán)脂二烯類，cycloaliphatic)及純單體(如poly SM、AMS(alpha methyl styrene)等產(chǎn)品)等四種型態(tài)，其組成分子皆是碳?xì)浠衔铮视址Q之為碳?xì)錁渲?span>(hydrocarbon resins，HCR)。石油樹脂與cumaran-indene樹脂、松香脂及polyterpene等石化產(chǎn)品之主要用途皆為為增黏劑之用，故亦稱為tackifier resins。石油樹脂是一種通稱，其所指為低分子量(數(shù)量平均分子量M_n小于2000)之熱塑性高分子，是由裂解餾份經(jīng)由熱或觸媒聚合而得。

石油樹脂的性態(tài)可從黏稠液態(tài)到固態(tài)，顏色則由水白色到暗褐色。此外亦有一些是經(jīng)過改質(zhì)的產(chǎn)品，如C₅/C₉(脂族和芳香烴混合類)、酚、terpene等改質(zhì)C₉石油樹脂及氫化石油樹脂。

一、石油樹脂的制造石油樹脂雖區(qū)分為四類，但制造方式大致相同，除部份DCPD樹脂以熱聚合產(chǎn)制外，余均應(yīng)用陽離子聚合法，常用觸媒為BF₃、AlCl₃ 等Friedel –Crafts酸，有時(shí)會(huì)添加少許促進(jìn)劑。陽離子聚合的特色為反應(yīng)速率快，chain transfer 繁復(fù)，觸媒易為原料中的不純物或分子結(jié)構(gòu)等因素影響而終止反應(yīng)，因此反而可聚合成分子量500~2,000的聚合體，而加強(qiáng)增黏效果。

制程中有以下的幾個(gè)重要步驟—選擇及前處理原料油、將處理過的原料聚合、中和及樹脂的分離。其中前處理尤其不可或缺，以事先除掉不良物后再選擇不同組成的進(jìn)料來調(diào)整樹脂的性質(zhì)；聚合反應(yīng)則是隨著原料之不同使用AlCl3、BF3及一些促進(jìn)劑，如HCl、 t-BuCl, H2O或酚、或加熱方式來進(jìn)行反應(yīng)。制程中主要的反應(yīng)參數(shù)有進(jìn)料的全部或相對(duì)濃度、觸媒類別及其濃度、溫度。以上幾項(xiàng)必須小心控制，才能有好的產(chǎn)量、分子量及分子量分布。

聚合方式可分為批次式、連續(xù)式、多階連續(xù)式。其中批次反應(yīng)的分子量分析較廣，而多階連續(xù)式的產(chǎn)率較高且分子量分布較窄。原料調(diào)配在石油樹脂制程中屬相當(dāng)重要一環(huán)，經(jīng)由調(diào)配不同餾份的進(jìn)料油，可調(diào)整其分子結(jié)構(gòu)及成品的外觀性質(zhì)。例如，C5與C9共聚合或添加部份純單體作為改質(zhì)，此外為調(diào)整石油樹脂成品的極性或酸價(jià)，亦可在原料中添加馬林酸酐(MA)、酚及松香(rosin)等化學(xué)組成，或者利用接枝分式使石油樹脂接上酸根。

觸媒         未反應(yīng)餾份

典型石油樹脂制程

二、性質(zhì)

石油樹脂為低分子量(Mw=500~2,000)聚合物，依用途要求而有如下之重要特性：

1、軟化點(diǎn)—以Ring and Ball Method測(cè)試，可顯示石油樹脂抗熱程度及硬度，一般由于應(yīng)用種類的要求而有不同的軟化點(diǎn)。例如油漆涂料要求的軟化點(diǎn)在110~120℃，而橡膠則要求有80~100℃的軟化點(diǎn)。

2、顏色—一般是在50wt% 溶液中以Gardner 色階表示，通常以純單體樹脂之色澤(Gardner<1)，C5樹脂次之(Gardner<5)，而C9及DCPD最深。

3.不飽和度—為量測(cè)石油樹脂分子結(jié)構(gòu)中所殘留未反應(yīng)的雙鍵數(shù)量，以溴價(jià)或碘價(jià)表之。不飽和度高，表示其耐候性及耐熱性差，易氧化或結(jié)碳；但不飽和度高也易于接枝。

4、兼容性—有solubility parameter 及aniline point 等多種指針，而方式是以石油樹脂直接在polymer matrix 中量測(cè)Tg及 cloud point。其余尚有黏度、酸價(jià)、耐候性、耐熱性等指針，因應(yīng)用領(lǐng)域不同而有其不同的測(cè)試方式。

三、用途

　　石油樹脂主要功能為提供增黏及潤濕效果，不同種類的石油樹脂或增黏劑，有一定的互通性，但在各應(yīng)用領(lǐng)域上也有各自的獨(dú)特性。主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)橥苛?、接著劑、熱熔膠、感壓熱熔膠、感壓膠、道路漆(路標(biāo)漆)、油墨與橡膠。

石油樹脂的特性分析

軟化點(diǎn)            Ring and Ball,°C     ASTM D3461-76, ISO 4625

                  Kr?mer-Sarnow, °C    DIN 53 180, NFT 67001

                  Mettler              ASTM D3461-76

顏色              Gardner              ASTM D1544-80(0-18),

               (50% solution in toluene)  ISO 4630

                  Barrett

               (8% solution in toluene)

                Saybolt, Hazen, APHA

不飽和度         Bromine number        ASTM D1159-84, DIN 51774 part 1

                    g Br₂/100g

                 Iodine number         Wijs, ASTM D1959-69

                    g I₂/100g

酸價(jià)             mg KOH/g          DIN 51 558, DIN 53 402, ASTM D974-80

皂化價(jià)           mg KOH/g          DIN 51 559, DIN 53 401

密度              at 20°C, g/cm³                DIN 51 757

資料來源：工研院經(jīng)資中心ITIS計(jì)畫整理

四、市場概況

  估計(jì)石油樹脂(含cumarone-indene樹脂)產(chǎn)量大約85萬公噸，其中美洲(大部分為美國)占47%，歐洲占28%，亞洲占25%。以類別區(qū)分，則C ₅及 DCPD石油樹脂約占38%，C₉及cumarone-indene樹脂占約45%，氫化石油樹脂占約17%。未來樹脂的成長應(yīng)以C ₅及氫化石油樹脂為主。

日本于1999全年石油樹脂產(chǎn)量為13.7萬公噸，其中5.3萬公噸外銷，日本國內(nèi)實(shí)際消耗8.4萬公噸。

    臺(tái)灣現(xiàn)有元良、聯(lián)超生產(chǎn)C₉石油樹脂，金峰在遭祝融后停工。2000年底和益化工公司開始生產(chǎn)氫化石油樹脂，目前產(chǎn)品已供應(yīng)國內(nèi)外接著劑業(yè)者。C₉石油樹脂生產(chǎn)估計(jì)約2.4萬公噸，其中外銷約1.8萬公噸。2000年臺(tái)灣進(jìn)口石油樹脂量估算約1.36萬公噸，以C ₅及氫化石油樹脂為宗。氫化石油樹脂進(jìn)口約5,500公噸。 和益化工公司生產(chǎn)的Fuclear?氫化石油樹脂，是自行研發(fā)、設(shè)計(jì)到建廠的成果，其產(chǎn)品性質(zhì)可達(dá)同系列歐、美、日產(chǎn)品的規(guī)格。產(chǎn)品分為全氫化FP系列及部份氫化FM系列。

   中國大陸被視為石油樹脂成長率的地區(qū)，但其境內(nèi)只有數(shù)家石油樹脂生產(chǎn)廠家，產(chǎn)能不大，產(chǎn)品品質(zhì)較差，不適合作為氫化的進(jìn)料。目前已有Exxon Mobil 及 Eastman兩家美國公司與大陸石化業(yè)者合資設(shè)廠，已開始供應(yīng)產(chǎn)品，目前生產(chǎn)C₅、DCPD及其氫化產(chǎn)品。 而Hercules原計(jì)畫與燕山石化生產(chǎn)各類石油樹脂，但Hercules碳?xì)錁渲块T已為Eastman并購，故計(jì)畫可能終止。