供應(yīng)菏澤增粘樹脂

(一) 國(guó)外E技術(shù)

(1) CDTECH公司的催化蒸餾工藝

CDTECH公司（ICI和CR&L聯(lián)營(yíng)公司）最初是集中力量在的工業(yè)化生產(chǎn)中開發(fā)催化蒸餾技術(shù)。從1981年在首套裝置上實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來(lái)，到目前已利用此技術(shù)建成了90套裝置。該公司不斷發(fā)展其技術(shù)，使技術(shù)適用于E、ETBE等的合成。

催化蒸餾工藝是目前合成E的進(jìn)工藝。該工藝能耗低、投資少，但技術(shù)要求高。CDTECH公司擁有3種E合成技術(shù)，即CD－E、CDETHEROL、CDISOWE。

(a) CDTANE工藝

該工藝把反應(yīng)和精餾兩個(gè)單元操作在一個(gè)固定床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，利用反應(yīng)的釋放熱直接進(jìn)行醚的分餾，以降低能耗。催化精餾塔上部為精餾段，中部為催化反應(yīng)段，下部為提餾段。未反應(yīng)的C₅和由塔頂蒸出，再經(jīng)水洗、精餾回收。產(chǎn)品E由塔底不斷分出，這就大大地抑制了逆反應(yīng)，使轉(zhuǎn)化率提高到90%以上。

(b) CDETHEROL工藝

CDTECH公司把CEE工藝和BP Etherol工藝結(jié)合，形成CDETHEROL工藝。BP Etherol工藝是由EC Erdol Chemie 公司和Deutsche BP 公司聯(lián)合開發(fā)的。該工藝采取常規(guī)的固定床醚化系統(tǒng)，并使用EC Erdol Chemie 公司和Bayer公司聯(lián)合開發(fā)的三功能催化劑。該催化劑是浸有少量鈀的強(qiáng)酸性大孔徑離子交換樹脂，其烯烴醚化活性高，并具有雙烯選擇加氫和非活性烯烴異構(gòu)化活性。

CDETHEROL工藝通過(guò)兩種流程合成E。一種流程在催化蒸餾塔前面增加一個(gè)含有三功能催化劑的固定床反應(yīng)器，運(yùn)行周期為2年；另一種流程在催化蒸餾塔前面增加2個(gè)固定床反應(yīng)器，運(yùn)行周期為4年。該工藝流程類似于CDE工藝，但轉(zhuǎn)化率可超過(guò)95%。

(c) CDISOE工藝

CDTECH公司將C₅烯烴異構(gòu)化過(guò)程加到CDETHEROL工藝中，形成CDISOE工藝。該工藝把C₅餾分中的正烴異構(gòu)化成，使E產(chǎn)率進(jìn)一步提高。

(2) UPO Ethermax工藝

UPO Ethermax工藝（即HOLS-UOP-KOCH工藝），將常規(guī)固定床工藝原理（HOLS工藝）和KOCH工程公司的反應(yīng)蒸餾（RWD）技術(shù)相結(jié)合，使烯烴轉(zhuǎn)化率高于常規(guī)固定床反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率，在E裝置中，轉(zhuǎn)化率由傳統(tǒng)工藝的70%提高到91%。

HOLS公司的常規(guī)固定床工藝特點(diǎn)是能適應(yīng)不斷變化的原料組成，生產(chǎn)出各種規(guī)格的產(chǎn)品。

HOLS-UOP聯(lián)合的醚化工藝具有相當(dāng)?shù)撵`活性，可單獨(dú)生產(chǎn)、ETBE、E，也可聯(lián)合和E。

HOLS-UOP-KOCH工藝，即UOP Ethermax工藝采用RWD技術(shù)。該技術(shù)的關(guān)鍵是美國(guó)傳質(zhì)KOCH發(fā)明的含催化劑的塔式結(jié)構(gòu)性填料，其商品名稱為Kaax。該填料在兩層波紋網(wǎng)板之間夾一層樹脂催化劑，它即傳質(zhì)又可作催化劑的接觸器。這種雙功能的傳質(zhì)/催化劑體系通過(guò)氣體、液體和固體催化劑之間的傳質(zhì)傳熱，可使有效蒸餾和烯烴反應(yīng)在一個(gè)區(qū)域內(nèi)進(jìn)行。結(jié)構(gòu)性填料使該工藝克服了固定床反應(yīng)器的單級(jí)平衡限制，提高醚的收率。

(3) ARCO公司的醚化工藝

ARCO公司的工藝適用于聯(lián)產(chǎn)和E。

/E工藝采用兩個(gè)串聯(lián)的固定床反應(yīng)器，將C₄/C₅混合物料與新鮮、循環(huán)混合送入裝有離子交換樹脂的/E液相固定床反應(yīng)器。此時(shí)要控制混合比例使和能夠與進(jìn)行反應(yīng)。

(4) Snamprogetti工藝

該工藝的特點(diǎn)是采用兩段反應(yīng)器。段反應(yīng)器流出物進(jìn)入E分餾塔，塔底產(chǎn)品為E，塔頂則為含的殘余C₅物流。塔頂物流與補(bǔ)充混合進(jìn)入第二段反應(yīng)器以提高轉(zhuǎn)化率。第二段反應(yīng)器流出物去脫出塔，用水逆流提取未反應(yīng)的。含E的C₅物流亦可直接摻和于中。

近年來(lái)，Snamprogetti公司開發(fā)一種新的醚化工藝，即DET工藝。該工藝的原料是32－100℃的FCC輕。為了減少膠質(zhì)的生成，首先對(duì)原料進(jìn)行選擇性加氫以除去其共軛二烯烴，然后送入反應(yīng)器進(jìn)行醚化反應(yīng)。部分、和轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醚，其中轉(zhuǎn)化率達(dá)到熱力學(xué)平衡值。反應(yīng)混合物進(jìn)入脫塔。脫塔塔底產(chǎn)品是不含的C₆、C₇烴和醚的混合物，塔頂產(chǎn)品是C₅與的共沸物，包括未反應(yīng)的（約為原料中的30%）、非反應(yīng)性及所有C₅烷烴。加入一定量以后，塔頂產(chǎn)品進(jìn)入一個(gè)由E合成、骨架異構(gòu)化及烷烴分離組成的E組合工藝。在該組合工藝中，E合成采用水冷卻管式反應(yīng)器（WCTR），在這里未反應(yīng)的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為E。含有E、和的醚化產(chǎn)品經(jīng)分離后，E進(jìn)入脫塔產(chǎn)品中。和的混合物通過(guò)MPP選擇性氣相吸附分離分成和。分出的進(jìn)入脫塔產(chǎn)品中，進(jìn)入SISP骨架異構(gòu)化工藝，反應(yīng)后循環(huán)回到E合成反應(yīng)器。

采用DET工藝后，FCC輕中烯烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)下降28.71%，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)4.85%，調(diào)合蒸氣壓下降24.44kPa，辛烷值有較大提高。

(5) Nex E工藝

 由芬蘭Neste工程公司開發(fā)的對(duì)FCC輕中C₅-C₆烯烴醚化工藝，即Nex E工藝，于1995年5月在芬蘭實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。該工藝由2-3臺(tái)預(yù)反應(yīng)器和蒸餾/側(cè)線反應(yīng)器組成。原料經(jīng)選擇性加氫把二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴后入裝滿陽(yáng)離子交換樹脂催化劑的預(yù)反應(yīng)器，2/3的E和庚醚在預(yù)反應(yīng)階段生成。該工藝關(guān)鍵是下游蒸餾塔和側(cè)線反應(yīng)器，側(cè)線餾分從蒸餾塔的進(jìn)料點(diǎn)上方分出，和重叔烯通過(guò)側(cè)線反應(yīng)器連續(xù)循環(huán)以增加醚產(chǎn)量。該工藝可在不停車的情況下更換塔盤和填料，并利用輕烴和形成的共沸物來(lái)精心控制塔的操作條件，不需要回收設(shè)施。該工藝轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%，塔底產(chǎn)品含16%（w）E。